Metal Salen komplekseja

Sälens ovat luokka orgaanisia yhdisteitä käytetään ligandeina koordinoidusti kemian. Tämän luokan yhdisteiden on nimetty Yksinkertaisin esimerkki, N, N'-bisethylenediamine, yleisesti kutsutaan Salen.

Valmistelu

Salen ligandit ovat Schiff-emäksiä, valmistetaan yleensä kondensoimalla salisyylialdehydin amiinin kanssa. Esimerkiksi valmistelu Salen:

Reagenssit ovat periaatteessa tasapainossa tuote, ja vesi voidaan poistaa kautta lisätty kuivausainetta tai atseotrooppitislauksella. Käytännössä reaktio salisyylialdehydin amiinin kanssa alkoholiliuottimessa yleensä menee loppuun.

Koordinaatiokompleksit

Vuonna 1938 Tsumaki kertoi kobolttikompleksin Co sitoutuu reversiibelisti O2, joka johti intensiivisen tutkimuksen koboltti komplekseja Salen ja liittyvät ligandit niiden kyky hapen varastointi ja kuljetus, etsiä mahdollisia synteettisen hapen kantajia. SalenH2 muodostaa komplekseja eniten siirtymämetalleja. Monissa tapauksissa, neliö pyramidin monimutkainen koostumus ML tai octahedral koordinaatiokehä kanssa stoikiometria ML2 muodostuu. Havainnollistavia esimerkkejä ovat VO ja CoCl. D-ionit, alhaisen spin neliö tasomainen komplekseja muodossa, kuten Ni.

Salen kompleksit valmistetaan saattamalla diproottinen pro-ligandin metallia esiasteita, jotka sisältävät sisäänrakennetun emäkset, kuten alkoksidit, metalliamidit, tai metallia alkyylit. Pro-ligandi voidaan myös saattaa reagoimaan metallihalogenidin, kanssa tai ilman lisättyä emästä. Lopuksi, pro-ligandi voidaan deprotonoida ei-nukleofiilisen emäksen, esim natriumhydridi, ennen käsittelyä monimetallilamput. Vaikka alkyylilitiumit ovat vahvat emäkset, he voivat reagoida imiiniryhmä, ja eivät siten ole asianmukaisia. Tässä esimerkissä, Jacobsenin katalyytti valmistetaan Salen ligandin esiaste mangaaniasetaattia:

Mangaania sisältävä katalyytti käytetään epäsymmetrinen epoksidointi olefiinien. On hydrolyyttinen kineettinen resoluutio tekniikka, raseeminen seos epoksidit voidaan erottaa hydrolysoimalla selektiivisesti yksi enantiomeeri, jota katalysoi analogisella koboltti monimutkainen. Seuraavina työ, kromin ja koboltin Salen komplekseja todettiin olevan hyvä katalyyttien valmistamiseksi poly hiilidioksidin ja epoksidit.

Ligandi suunnittelu

Substituoimaton Salen kompleksit ovat niukkaliukoisia orgaaninen liuotin. Läsnäolo vieviä ryhmien lähellä koordinointi sivusto on yleensä toivottavaa, koska se lisää katalyyttinen aktiivisuus ja estää dimerisaatio. Salen ligandit on johdettu 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde ovat suosittuja, koska ne täyttävät molemmat kriteerit; tällaiset kompleksit ovat yleensä liukoinen, vaikka ei-polaarisia liuottimia, kuten pentaania.

Kiraalisuus voidaan viedä ligandi joko diamiini selkäranka, kautta fenyylirengas, tai molempia. Esimerkiksi kondensoimalla C2-symmetrinen trans-1,2-diaminosykloheksaani 3,5-di-tert-butylsalicylaldehdye antaa ligandi, joka muodostaa komplekseja Kr, Mn, Co, AI, jotka ovat osoittautuneet käyttökelpoisiksi epäsymmetrisiä muutoksia. Esimerkkinä, katso Jacobsen epoksidointi.

Salen-ligandien

Lukuisia eri Salen ovat peräisin salisyylialdehydillä tai diamiinin.

  • Ligandi acacen saadaan kondensoimalla asetyyliasetonin ja etyleenidiamiini.
  • Ligandi lyhennettä "Salph" on peräisin kondensoimalla 1,2-fenyleenidiamiinia ja salicyaldehyde.
  • Ligandi "Salqu," johdettu kondensoimalla salisyylialdehydiä ja 2-kinoksalinoliyhdisteen, on anioninen tetradendate ligandi, joka muistuttaa muiden makrosykliligandit. Salqu kupari komplekseja on tutkittu hapetuskatalysaattoreita.

Salen kaltaisia ​​ligandeja ja kompleksit

Salan ligandeja kyllästetty typpi; nämä yhdisteet ovat amiineja, pikemminkin kuin imiinit. Salalens ovat välimuotoja Salan ja Sälens: toisella puolella yhdisteen kantaa imiini, kun taas toisella puolella kantaa vapaata amiinia. Nämä kompleksit ovat yleensä vähemmän jäykkiä ja elektroni rikkaiden metallikeskuksen kuin vastaava Salen komplekseja. Salan pro-ligandit voidaan syntetisoida pelkistämällä Salen pro-ligandeja. Ne voidaan myös syntetisoida alkyloimalla sopivan amiinin fenoli- alkyylihalogenidilla. Kuten nimestä voi päätellä, puoli-Salen yhdisteet eivät ole symmetrisiä. Ne valmistetaan salisyylialdehydiä ja monoamiinin.

(0)
(0)
Edellinen artikkeli Ivory Hunters
Seuraava artikkeli Rikas Behm

Kommentit - 0

Ei kommentteja

Lisääkommentti

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Merkkiä jäljellä: 3000
captcha